導電膠的導電原理重要有兩種。

第一種是導電粒子間的相互接觸，形成導電通路，使導電膠具有導電性，膠層中粒子間的穩定接觸是由于導電膠固化或干燥造成的。導電膠在固化或干燥前，導電粒子在膠粘劑中是分離存在的，相互間沒有連續接觸，因而處于絕緣狀態。導電膠固化或干燥后，由于溶劑的揮發和膠粘劑的固化而引起膠粘劑體積的收縮，使導電粒子相互間呈穩定的連續狀態，因而表現出導電性。

第二種是隧道效應使導電膠中粒子間形成一定的電流通路。當導電粒子中的自由電子的定向運動受到阻礙，這種阻礙可視為一種具有一定勢能的勢壘。根據量子力學的概念可知，對于一個微觀粒子來說，即使其能量小于勢壘的能量，它除了有被反射的可能性之外，也有穿過勢壘的可能性，微觀粒子穿過勢壘的現象稱為貫穿效應，也可叫做隧道效應。電子是一種微觀粒子，因而它具有穿過導電粒子間隔離層阻礙的可能性。電子穿過隔離層幾率的大小與隔離層的厚度及隔離層勢壘的能量與電子能量的差值有關，厚度和差值越小，電子穿過隔離層幾率就越大。當隔離層的厚度小到一定值時，電子就很容易穿過這個薄的隔離層，使導電粒子間的隔離層變為導電層。由隧道效應而產生的導電層可用一個電阻和一個電容來等效。